A1.3 SÆL-skemaet med gasser

NoteDet skal du kunne
  • opstille et SÆL-skema med partialtryk
  • forklare med ord, hvad x står for
  • opstille ligningen ud fra ligevægtsloven, løse den med et CAS-værktøj og vælge den løsning, der kan bruges
  • beregne partialtrykkene og totaltrykket ved ligevægt
  • afgøre, hvilken vej reaktionen går, når der er både reaktanter og produkter fra start
  • regne mellem masse, stofmængde og partialtryk før og efter ligevægtsberegningen

I bogen til B-niveau, afsnit B2.3, beregnede du koncentrationerne ved ligevægt med et skema, der har rækkerne start, ændring og ligevægt. Skemaet kaldes et SÆL-skema efter de tre rækkers forbogstaver. Opgaver, der løses med skemaet, er blandt de mest almindelige i den skriftlige prøve. På A-niveau står der tit partialtryk i skemaet i stedet for koncentrationer.

Skemaet med partialtryk

Figur 1: SÆL-skemaet har én række for start, én for ændring og én for ligevægt.

I en lukket beholder med fast volumen og fast temperatur er partialtrykket af en gas proportionalt med gassens stofmængde. Det følger af idealgasligningen. Når ét mol af en gas bliver omdannet til ét mol af en anden gas, falder den førstes partialtryk derfor lige så meget, som den andens stiger. Ændringerne i skemaet følger koefficienterne i reaktionsskemaet, præcis som de gjorde med koncentrationer.

Fremgangsmåden har syv trin:

  1. Skriv reaktionsskemaet og ligevægtsloven.
  2. Find partialtrykkene fra start, og skriv dem i rækken Start.
  3. Forklar med ord, hvad x står for, og skriv ændringerne i rækken Ændring. Koefficienterne bestemmer, hvor mange x der står.
  4. Læg start og ændring sammen i rækken Ligevægt.
  5. Sæt udtrykkene fra rækken Ligevægt ind i ligevægtsloven, og løs ligningen med et CAS-værktøj.
  6. Vælg den løsning, hvor ingen partialtryk bliver negative.
  7. Beregn partialtrykkene ved ligevægt, og tjek, at reaktionsbrøken giver Kp.

Et eksempel trin for trin

Phosphorpentachlorid, PCl5, går ved opvarmning delvist i stykker:

PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g)

Ved 250 °C er Kp = 1,05 bar. En tom beholder fyldes med PCl5, så partialtrykket fra start er 2,00 bar, og temperaturen holdes på 250 °C. Hvad er partialtrykkene og totaltrykket, når ligevægten har indstillet sig?

Trin 1: ligevægtsloven

\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{PCl_3}) \cdot p(\mathrm{Cl_2})}{p(\mathrm{PCl_5})} \]

Trin 2 til 4: skemaet

x angiver her det partialtryk af PCl5, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt.

Hver gang ét PCl5 går i stykker, dannes der ét PCl3 og ét Cl2. Når partialtrykket af PCl5 falder med x, stiger de to andre derfor med x.

PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g)
Start 2,00 bar 0 bar 0 bar
Ændring −x +x +x
Ligevægt 2,00 bar − x x x

Trin 5: ligningen

Udtrykkene fra rækken Ligevægt sættes ind i ligevægtsloven.

\[ K_\mathrm{p} = \frac{x \cdot x}{2{,}00\ \mathrm{bar} - x} = 1{,}05\ \mathrm{bar} \]

Ligningen løses med et CAS-værktøj. I værktøjet skrives den uden enheder, fx sådan:

solve(x^2/(2.00-x)=1.05, x)

Der er to løsninger:

\[ x = 1{,}016 \quad \text{eller} \quad x = -2{,}066 \]

Trin 6: vælg løsningen

Et partialtryk kan ikke være negativt. Med x = −2,066 bar ville p(PCl3) være negativ, så den løsning forkastes. Altså er x = 1,016 bar.

Trin 7: partialtrykkene ved ligevægt

Stof Udtryk Partialtryk ved ligevægt
PCl5 2,00 bar − x 0,984 bar
PCl3 x 1,016 bar
Cl2 x 1,016 bar

Tjek

\[ Y = \frac{1{,}016\ \mathrm{bar} \cdot 1{,}016\ \mathrm{bar}}{0{,}984\ \mathrm{bar}} = 1{,}05\ \mathrm{bar} \]

Reaktionsbrøken giver Kp, så resultatet passer.

Totaltrykket

Totaltrykket findes med Daltons lov fra afsnit A1.1:

\[ p_\mathrm{total} = 0{,}984\ \mathrm{bar} + 1{,}016\ \mathrm{bar} + 1{,}016\ \mathrm{bar} = 3{,}02\ \mathrm{bar} \]

Konklusion

Ved ligevægt er p(PCl5) = 0,98 bar, og p(PCl3) = p(Cl2) = 1,02 bar. Totaltrykket er steget fra 2,00 bar til 3,02 bar.

Figur 2: Trykket stiger, fordi hvert molekyle, der går i stykker, bliver til to.

Når der står et tal foran stoffet

Står der en koefficient foran et stof, skal den med to steder: i rækken Ændring og som eksponent i ligevægtsloven.

NoteEksempel: hydrogen af methan og vanddamp

Hydrogen fremstilles i industrien af methan og vanddamp:

CH4(g) + H2O(g) ⇌ CO(g) + 3 H2(g)

Ved en bestemt temperatur er Kp = 6,25 bar2. En beholder fyldes med methan og vanddamp, så p(CH4) = 1,00 bar og p(H2O) = 2,00 bar fra start. Hvad er partialtrykket af hydrogen og totaltrykket ved ligevægt?

Ligevægtsloven

\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{CO}) \cdot p(\mathrm{H_2})^{3}}{p(\mathrm{CH_4}) \cdot p(\mathrm{H_2O})} \]

Hvad er x?

x angiver her det partialtryk af CH4, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der bliver omdannet lige så meget H2O, der dannes lige så meget CO, og der dannes 3 gange så meget H2.

Skemaet

CH4(g) + H2O(g) ⇌ CO(g) + 3 H2(g)
Start 1,00 bar 2,00 bar 0 bar 0 bar
Ændring −x −x +x +3x
Ligevægt 1,00 bar − x 2,00 bar − x x 3x

Ligningen

\[ K_\mathrm{p} = \frac{x \cdot (3x)^{3}}{(1{,}00\ \mathrm{bar} - x) \cdot (2{,}00\ \mathrm{bar} - x)} = 6{,}25\ \mathrm{bar^2} \]

Løsningerne

CAS-værktøjet giver x = 0,600 eller x = −1,110.

Den rigtige løsning

Den negative løsning forkastes, fordi den giver negative partialtryk af CO og H2. Altså er x = 0,600 bar.

Partialtrykkene ved ligevægt

Stof Udtryk Partialtryk ved ligevægt
CH4 1,00 bar − x 0,40 bar
H2O 2,00 bar − x 1,40 bar
CO x 0,60 bar
H2 3x 1,80 bar

Totaltrykket

\[ p_\mathrm{total} = 0{,}40\ \mathrm{bar} + 1{,}40\ \mathrm{bar} + 0{,}60\ \mathrm{bar} + 1{,}80\ \mathrm{bar} = 4{,}20\ \mathrm{bar} \]

Konklusion

Partialtrykket af hydrogen er 1,80 bar ved ligevægt, og totaltrykket er 4,20 bar. Af de 1,00 bar methan er 0,60 bar omdannet. Det svarer til 60 % af methanen.

VigtigtPas på eksponenten

I ligningen står der (3x)3 og ikke 3x3. Både 3-tallet og x skal opløftes: (3x)3 = 27x3. Sæt altid parentes om hele udtrykket for partialtrykket, før du sætter eksponenten på.

Når der er produkter fra start

Indeholder beholderen både reaktanter og produkter fra start, ved man ikke på forhånd, hvilken vej reaktionen går. Så skal reaktionsbrøken beregnes først, som du gjorde i afsnit A1.2.

NoteEksempel: begge stoffer fra start

For N2O4(g) ⇌ 2 NO2(g) er Kp = 0,15 bar ved 25 °C. En beholder ved 25 °C fyldes, så p(N2O4) = 0,50 bar og p(NO2) = 0,50 bar fra start. Hvad er partialtrykkene ved ligevægt?

Hvilken vej?

\[ Y = \frac{p(\mathrm{NO_2})^{2}}{p(\mathrm{N_2O_4})} = \frac{(0{,}50\ \mathrm{bar})^{2}}{0{,}50\ \mathrm{bar}} = 0{,}50\ \mathrm{bar} \]

Y = 0,50 bar er større end Kp = 0,15 bar. Reaktionen forløber derfor mod venstre. Der bliver dannet N2O4, og der bliver brugt NO2.

Hvad er x?

x angiver her det partialtryk af N2O4, der bliver dannet, fra start og frem til ligevægt. Hver gang der dannes ét N2O4, bliver der brugt to NO2. Partialtrykket af NO2 falder derfor med 2x.

Skemaet

N2O4(g) ⇌ 2 NO2(g)
Start 0,50 bar 0,50 bar
Ændring +x −2x
Ligevægt 0,50 bar + x 0,50 bar − 2x

Ligningen

\[ K_\mathrm{p} = \frac{(0{,}50\ \mathrm{bar} - 2x)^{2}}{0{,}50\ \mathrm{bar} + x} = 0{,}15\ \mathrm{bar} \]

CAS-værktøjet giver x = 0,100 eller x = 0,438.

Den rigtige løsning

Begge løsninger er positive. Men med x = 0,438 bar bliver p(NO2) = 0,50 bar − 2 · 0,438 bar = −0,38 bar, og et partialtryk kan ikke være negativt. Altså er x = 0,100 bar.

Partialtrykkene ved ligevægt

p(N2O4) = 0,50 bar + 0,100 bar = 0,60 bar, og p(NO2) = 0,50 bar − 2 · 0,100 bar = 0,30 bar.

Tjek

\[ Y = \frac{(0{,}30\ \mathrm{bar})^{2}}{0{,}60\ \mathrm{bar}} = 0{,}15\ \mathrm{bar} \]

VigtigtSådan vælger du løsningen

Sæt hver løsning ind i rækken Ligevægt. Den rigtige løsning er den, hvor alle partialtryk er positive. Skriv altid en sætning om, hvorfor den anden løsning forkastes.

Når der er et fast stof med

I en heterogen ligevægt får det faste stof ingen tal i skemaet, fordi det ikke er med i ligevægtsloven. Det skal bare være der. Resten af skemaet er som før.

NoteEksempel: carbon og carbondioxid

Glødende carbon reagerer med carbondioxid og danner carbonmonoxid:

C(s) + CO2(g) ⇌ 2 CO(g)

Ved 1000 K er Kp = 2,0 bar. En beholder på 10,0 L indeholder et overskud af carbon og fyldes med CO2, så p(CO2) = 1,00 bar fra start. Temperaturen holdes på 1000 K. Hvad er partialtrykkene ved ligevægt, og hvor mange gram carbon er der brugt?

Ligevægtsloven

Carbon er et fast stof og er ikke med.

\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{CO})^{2}}{p(\mathrm{CO_2})} \]

Hvad er x?

x angiver her det partialtryk af CO2, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der dannes dobbelt så meget CO.

Skemaet

C(s) + CO2(g) ⇌ 2 CO(g)
Start fast stof 1,00 bar 0 bar
Ændring bruges −x +2x
Ligevægt fast stof 1,00 bar − x 2x

Ligningen

\[ K_\mathrm{p} = \frac{(2x)^{2}}{1{,}00\ \mathrm{bar} - x} = 2{,}0\ \mathrm{bar} \]

CAS-værktøjet giver x = 0,50 eller x = −1,0. Den negative løsning forkastes, så x = 0,50 bar.

Partialtrykkene ved ligevægt

p(CO2) = 1,00 bar − 0,50 bar = 0,50 bar, og p(CO) = 2 · 0,50 bar = 1,00 bar.

Fra partialtryk til masse

Der er omdannet 0,50 bar CO2. Stofmængden findes med idealgasligningen:

\[ n(\mathrm{CO_2}) = \frac{p \cdot V}{R \cdot T} = \frac{0{,}50\ \mathrm{bar} \cdot 10{,}0\ \mathrm{L}}{0{,}0831\ \dfrac{\mathrm{L \cdot bar}}{\mathrm{mol \cdot K}} \cdot 1000\ \mathrm{K}} = 0{,}0602\ \mathrm{mol} \]

Koefficienterne er 1 for C og 1 for CO2, så der er brugt 0,0602 mol carbon.

\[ m(\mathrm{C}) = n \cdot M = 0{,}0602\ \mathrm{mol} \cdot 12{,}01\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} = 0{,}72\ \mathrm{g} \]

Konklusion

Ved ligevægt er p(CO2) = 0,50 bar og p(CO) = 1,00 bar. Der er brugt 0,72 g carbon.

Før og efter skemaet

Mange opgaver begynder med en masse og slutter med en masse. SÆL-skemaet er kun det midterste stykke af vejen.

Figur 3: Idealgasligningen fører ind i skemaet og ud igen.
  • Før skemaet: En masse regnes om til en stofmængde med n = m / M, og stofmængden regnes om til et partialtryk med p = n · R · T / V. Det gjorde du i afsnit A1.1.
  • Efter skemaet: Et partialtryk ved ligevægt regnes om til en stofmængde med n = p · V / (R · T) og videre til en masse med m = n · M.

Er ligevægtskonstanten oplyst som Kc med M i enheden, står der koncentrationer i skemaet i stedet for partialtryk, som i afsnit B2.3. Så regnes der om med c = n / V før og efter skemaet.

Omdannelsesgrad

Nogle opgaver spørger, hvor stor en del af et stof der er omdannet ved ligevægt. Den del kaldes omdannelsesgraden. Den er det omdannede partialtryk divideret med partialtrykket fra start:

\[ \text{omdannelsesgrad} = \frac{x}{p_\mathrm{start}} \]

I eksemplet med methan og vanddamp var omdannelsesgraden for methan 0,60, altså 60 %, fordi x = 0,600 bar og pstart = 1,00 bar. Du kender omdannelsesgraden fra syrer i afsnit B6.3, og den vender tilbage i afsnit A1.6.

VigtigtTil den skriftlige prøve

En besvarelse af en opgave med SÆL-skema skal indeholde

  • reaktionsskemaet og ligevægtsloven
  • en sætning, der forklarer, hvad x står for
  • skemaet med start, ændring og ligevægt
  • den ligning, der skal løses, skrevet op, før den løses
  • en oplysning om, at ligningen er løst med et CAS-værktøj
  • en begrundelse for, hvilken løsning der er kemisk relevant
  • en konklusion i en hel sætning med enhed og et passende antal betydende cifre.
NoteKort sagt
  • Et SÆL-skema har rækkerne start, ændring og ligevægt. For gasser kan der stå partialtryk i skemaet.
  • x er det partialtryk af et stof, der bliver omdannet eller dannet frem til ligevægt. Koefficienterne bestemmer de andre ændringer.
  • Er der både reaktanter og produkter fra start, afgør Y og Kp først, hvilken vej reaktionen går.
  • Et fast stof får ingen tal i skemaet.
  • Kun den løsning, der giver positive partialtryk, kan bruges.
  • Totaltrykket ved ligevægt er summen af partialtrykkene.

Prøv selv: Ligevægtsberegninger: træk i x, til Y rammer K.