Opgaver til A1.2
Opgaverne hører til afsnit A1.2 Gasligevægte. Prøv selv, før du åbner hjælpen under opgaven. Skriv altid ligevægtsloven op med formler, før du sætter tal ind.
Opgave A1.2.1: Reaktionsbrøken med partialtryk
Opskriv reaktionsbrøken med partialtryk for hver gasligevægt.
- CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g)
- 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g)
- COCl2(g) ⇌ CO(g) + Cl2(g)
- 2 N2O5(g) ⇌ 4 NO2(g) + O2(g)
Reaktionsbrøken med partialtryk skrives efter de samme regler som reaktionsbrøken med koncentrationer. Produkternes partialtryk står over brøkstregen, reaktanternes partialtryk står under, og hvert partialtryk opløftes til stoffets koefficient.
I ligevægt b er SO3 produktet og har koefficienten 2. Over brøkstregen står derfor p(SO3)2. Under brøkstregen ganges partialtrykkene af de to reaktanter med hinanden: p(SO2)2 · p(O2).
\(Y = \dfrac{p(\mathrm{CO_2}) \cdot p(\mathrm{H_2})}{p(\mathrm{CO}) \cdot p(\mathrm{H_2O})}\)
\(Y = \dfrac{p(\mathrm{SO_3})^{2}}{p(\mathrm{SO_2})^{2} \cdot p(\mathrm{O_2})}\)
\(Y = \dfrac{p(\mathrm{CO}) \cdot p(\mathrm{Cl_2})}{p(\mathrm{COCl_2})}\)
\(Y = \dfrac{p(\mathrm{NO_2})^{4} \cdot p(\mathrm{O_2})}{p(\mathrm{N_2O_5})^{2}}\)
Opgave A1.2.2: Enheden for Kp
Find enheden for ligevægtskonstanten Kp for hver gasligevægt. Det er de samme fire ligevægte som i opgave A1.2.1.
- CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g)
- 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g)
- COCl2(g) ⇌ CO(g) + Cl2(g)
- 2 N2O5(g) ⇌ 4 NO2(g) + O2(g)
Skriv ligevægtsloven med partialtryk op for hver ligevægt. Sæt enheden bar ind på hvert partialtryks plads i brøken, og forkort.
I ligevægt b, hvor SO2 og O2 danner SO3, står der bar2 over brøkstregen og bar2 · bar = bar3 under. Det giver 1/bar, som også skrives bar−1.
Kp har ingen enhed. Der står bar · bar både over og under brøkstregen.
Enheden for Kp er bar−1. Der står bar2 over brøkstregen og bar2 · bar = bar3 under.
Enheden for Kp er bar. Der står bar · bar over brøkstregen og bar under.
Enheden for Kp er bar3. Der står bar4 · bar = bar5 over brøkstregen og bar2 under.
Opgave A1.2.3: Beregn ligevægtskonstanten
I en lukket beholder er der ligevægt mellem phosgen, COCl2, carbonmonoxid og chlor:
COCl2(g) ⇌ CO(g) + Cl2(g)
Ved ligevægt er partialtrykkene p(COCl2) = 0,50 bar, p(CO) = 0,20 bar og p(Cl2) = 0,20 bar.
I en anden beholder går nitrogendioxid, NO2, delvist i stykker ved opvarmning:
2 NO2(g) ⇌ 2 NO(g) + O2(g)
Beholderen indeholder kun nitrogendioxid fra start og holdes på en fast temperatur. Figuren viser partialtrykkene af de tre gasser som funktion af tiden.
- Opskriv ligevægtsloven for ligevægten mellem COCl2, CO og Cl2, og beregn ligevægtskonstanten Kp med enhed.
- Aflæs på figuren partialtrykket af NO2, partialtrykket af NO og partialtrykket af O2, når ligevægten har indstillet sig.
- Opskriv ligevægtsloven for ligevægten mellem NO2, NO og O2, og beregn ligevægtskonstanten Kp med enhed.
Ligevægtskonstanten Kp er værdien af reaktionsbrøken med partialtryk, når der er ligevægt. På figuren er der ligevægt, når de tre kurver for NO2, NO og O2 er blevet vandrette.
For phosgen er Kp = p(CO) · p(Cl2) / p(COCl2). I reaktionsskemaet for nitrogendioxid har både NO2 og NO koefficienten 2, så de to partialtryk skal opløftes til anden: Kp = p(NO)2 · p(O2) / p(NO2)2. Aflæs de tre partialtryk yderst til højre på figuren.
- Ligevægtsloven for ligevægten mellem COCl2, CO og Cl2 er
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{CO}) \cdot p(\mathrm{Cl_2})}{p(\mathrm{COCl_2})} = \frac{0{,}20\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}20\ \mathrm{bar}}{0{,}50\ \mathrm{bar}} = 0{,}080\ \mathrm{bar} \]
Ligevægtskonstanten er 0,080 bar.
Kurverne er vandrette fra omkring 6 minutter. Her er p(NO2) = 0,40 bar, p(NO) = 0,20 bar og p(O2) = 0,10 bar.
Ligevægtsloven for ligevægten mellem NO2, NO og O2 er
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{NO})^{2} \cdot p(\mathrm{O_2})}{p(\mathrm{NO_2})^{2}} = \frac{(0{,}20\ \mathrm{bar})^{2} \cdot 0{,}10\ \mathrm{bar}}{(0{,}40\ \mathrm{bar})^{2}} = 0{,}025\ \mathrm{bar} \]
Ligevægtskonstanten er 0,025 bar ved den temperatur, beholderen holdes på.
Opgave A1.2.4: Hvilken vej?
For ligevægten PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) er Kp = 1,05 bar ved 250 °C. Tre beholdere ved 250 °C indeholder hver sin blanding af de tre gasser.
| Beholder | p(PCl5) | p(PCl3) | p(Cl2) |
|---|---|---|---|
| A | 1,00 bar | 0,50 bar | 0,50 bar |
| B | 0,40 bar | 0,70 bar | 0,60 bar |
| C | 0,20 bar | 0,60 bar | 0,80 bar |
- Opskriv reaktionsbrøken for ligevægten mellem PCl5, PCl3 og Cl2.
- Beregn reaktionsbrøken Y for blandingen i hver af de tre beholdere.
- Afgør for hver beholder, om blandingen er i ligevægt, eller om reaktionen forløber mod højre eller mod venstre.
- Hvad sker der med partialtrykket af PCl5 i beholder A og i beholder C, mens ligevægten indstiller sig?
Reaktionsbrøken er Y = p(PCl3) · p(Cl2) / p(PCl5). Sæt de tre partialtryk fra hver beholder ind, og sammenlign resultatet med Kp = 1,05 bar.
Er Y mindre end Kp, forløber reaktionen mod højre, og der bliver brugt PCl5. Er Y større end Kp, forløber reaktionen mod venstre, og der bliver dannet PCl5. Er Y lig med Kp, er blandingen i ligevægt.
- Reaktionsbrøken er
\[ Y = \frac{p(\mathrm{PCl_3}) \cdot p(\mathrm{Cl_2})}{p(\mathrm{PCl_5})} \]
- Reaktionsbrøken for blandingen i hver beholder er
\[ Y_\mathrm{A} = \frac{0{,}50\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}50\ \mathrm{bar}}{1{,}00\ \mathrm{bar}} = 0{,}25\ \mathrm{bar} \]
\[ Y_\mathrm{B} = \frac{0{,}70\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}60\ \mathrm{bar}}{0{,}40\ \mathrm{bar}} = 1{,}05\ \mathrm{bar} \]
\[ Y_\mathrm{C} = \frac{0{,}60\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}80\ \mathrm{bar}}{0{,}20\ \mathrm{bar}} = 2{,}4\ \mathrm{bar} \]
- Sammenligningen med Kp = 1,05 bar giver:
| Beholder | Y | Sammenligning | Det sker der |
|---|---|---|---|
| A | 0,25 bar | Y < Kp | Reaktionen forløber mod højre. |
| B | 1,05 bar | Y = Kp | Blandingen er i ligevægt. |
| C | 2,4 bar | Y > Kp | Reaktionen forløber mod venstre. |
- I beholder A forløber reaktionen mod højre. Der bliver brugt PCl5, så partialtrykket af PCl5 falder. I beholder C forløber reaktionen mod venstre. Der bliver dannet PCl5, så partialtrykket af PCl5 stiger.
Opgave A1.2.5: Heterogene ligevægte
Afgør for hver ligevægt, hvilke stoffer der er med i reaktionsbrøken, og opskriv ligevægtsloven med partialtryk.
- MgCO3(s) ⇌ MgO(s) + CO2(g)
- C(s) + H2O(g) ⇌ CO(g) + H2(g)
- NH4HCO3(s) ⇌ NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)
- Br2(l) ⇌ Br2(g)
Se på tilstandssymbolerne. Gasser, mærket (g), er med i reaktionsbrøken. Faste stoffer, mærket (s), og rene væsker, mærket (l), er ikke med.
I ligevægt b er carbon et fast stof, så under brøkstregen står kun p(H2O). Er der ingen gasser tilbage under brøkstregen, er der ingen brøk. Så består ligevægtsloven kun af det, der står over brøkstregen.
- Kun CO2 er med. MgCO3 og MgO er faste stoffer.
\[ K_\mathrm{p} = p(\mathrm{CO_2}) \]
- H2O, CO og H2 er med. Carbon er et fast stof.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{CO}) \cdot p(\mathrm{H_2})}{p(\mathrm{H_2O})} \]
- NH3, CO2 og H2O er med. NH4HCO3 er et fast stof. Det er hjortetaksalt, som bruges som hævemiddel i småkager.
\[ K_\mathrm{p} = p(\mathrm{NH_3}) \cdot p(\mathrm{CO_2}) \cdot p(\mathrm{H_2O}) \]
- Kun gassen Br2(g) er med. Flydende brom, Br2(l), er en ren væske.
\[ K_\mathrm{p} = p(\mathrm{Br_2}) \]
Opgave A1.2.6: Salmiak i en lukket beholder
Ammoniumchlorid, NH4Cl, er et fast, hvidt stof, som også kaldes salmiak. Når ammoniumchlorid varmes op i en lukket beholder, spaltes en del af det til to gasser:
NH4Cl(s) ⇌ NH3(g) + HCl(g)
En beholder, der er tømt for luft, indeholder fast ammoniumchlorid. Beholderen varmes op til en bestemt temperatur. Når ligevægten har indstillet sig, er totaltrykket i beholderen 0,60 bar, og der ligger stadig fast ammoniumchlorid i bunden.
- Opskriv ligevægtsloven for reaktionen.
- Begrund, at partialtrykket af NH3 og partialtrykket af HCl er lige store.
- Beregn partialtrykket af NH3 og partialtrykket af HCl ved ligevægt.
- Beregn ligevægtskonstanten Kp, og angiv enheden.
- Forsøget gentages ved samme temperatur med dobbelt så meget fast ammoniumchlorid i beholderen. Hvad bliver totaltrykket ved ligevægt? Begrund svaret.
Ammoniumchlorid er et fast stof og er ikke med i ligevægtsloven. Der er kun de to gasser NH3 og HCl i beholderen, så totaltrykket er summen af de to partialtryk.
Du kan begynde dine begrundelser sådan:
- Hver gang ét NH4Cl spaltes, dannes der … NH3 og … HCl. Beholderen var tom fra start, så stofmængderne af NH3 og HCl er …
- Det faste ammoniumchlorid er ikke med i ligevægtsloven, og Kp ændrer sig kun, når … Derfor …
Når de to partialtryk er lige store og tilsammen giver 0,60 bar, er hvert af dem det halve af 0,60 bar.
- NH4Cl er et fast stof og er ikke med i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = p(\mathrm{NH_3}) \cdot p(\mathrm{HCl}) \]
Hver gang ét NH4Cl spaltes, dannes der ét NH3 og ét HCl. Beholderen var tømt for luft fra start, så al gassen kommer fra ammoniumchloridet. Der er derfor lige mange mol NH3 og HCl i beholderen. De to gasser har samme volumen og samme temperatur, så de har også samme partialtryk.
Totaltrykket er summen af de to partialtryk, og de er lige store.
\[ p(\mathrm{NH_3}) = p(\mathrm{HCl}) = \frac{p_\mathrm{total}}{2} = \frac{0{,}60\ \mathrm{bar}}{2} = 0{,}30\ \mathrm{bar} \]
- Ligevægtskonstanten er
\[ K_\mathrm{p} = p(\mathrm{NH_3}) \cdot p(\mathrm{HCl}) = 0{,}30\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}30\ \mathrm{bar} = 0{,}090\ \mathrm{bar^{2}} \]
- Totaltrykket bliver 0,60 bar. Det er samme totaltryk som i forsøget med den første portion ammoniumchlorid. Det faste ammoniumchlorid er ikke med i ligevægtsloven, og Kp ændrer sig kun, når temperaturen ændres. Partialtrykkene af NH3 og HCl ved ligevægt er derfor de samme, uanset hvor meget fast ammoniumchlorid der ligger i beholderen.
Opgave A1.2.7: Fra Kc til Kp og tilbage
Tabellen viser tre gasligevægte og den ligevægtskonstant, der er oplyst for hver af dem.
| Ligevægt | Oplyst ligevægtskonstant |
|---|---|
| PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) | Kp = 1,05 bar ved 250 °C |
| 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g) | Kc = 2,8 · 102 M−1 ved 1000 K |
| CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g) | Kc = 4,0 ved en bestemt temperatur |
- Bestem Δn for hver af de tre ligevægte.
- Beregn Kc ved 250 °C for ligevægten mellem PCl5, PCl3 og Cl2.
- Beregn Kp ved 1000 K for ligevægten mellem SO2, O2 og SO3.
- Hvad er Kp for ligevægten mellem CO, H2O, CO2 og H2 ved den temperatur, hvor Kc = 4,0? Begrund svaret.
Sammenhængen mellem de to ligevægtskonstanter er Kp = Kc · (R · T)Δn. Her er Δn antallet af gasmolekyler til højre i reaktionsskemaet minus antallet af gasmolekyler til venstre. Tæl med koefficienterne.
For ligevægten med PCl5 er Δn = 1, så Kp = Kc · R · T, og Kc = Kp / (R · T) med T = (273 + 250) K = 523 K. For ligevægten med SO3 er Δn = −1, og at opløfte til −1 er det samme som at dividere: Kp = Kc / (R · T). Enheden M−1 er det samme som L/mol. Til spørgsmål d kan du begynde sådan: “Der er lige mange gasmolekyler på begge sider af reaktionsskemaet, så Δn er …, og derfor …”
For PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) er Δn = 2 − 1 = 1. For 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g) er Δn = 2 − 3 = −1. For CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g) er Δn = 2 − 2 = 0.
For ligevægten mellem PCl5, PCl3 og Cl2 er Δn = 1, så Kp = Kc · R · T. Temperaturen er T = (273 + 250) K = 523 K. Formlen løses for Kc:
\[ K_\mathrm{c} = \frac{K_\mathrm{p}}{R \cdot T} = \frac{1{,}05\ \mathrm{bar}}{0{,}0831\ \dfrac{\mathrm{L \cdot bar}}{\mathrm{mol \cdot K}} \cdot 523\ \mathrm{K}} = 0{,}0242\ \dfrac{\mathrm{mol}}{\mathrm{L}} \]
Kc er 0,0242 M ved 250 °C.
- For ligevægten mellem SO2, O2 og SO3 er Δn = −1, så Kp = Kc · (R · T)−1. Det er det samme som at dividere med R · T:
\[ K_\mathrm{p} = \frac{K_\mathrm{c}}{R \cdot T} = \frac{2{,}8 \cdot 10^{2}\ \dfrac{\mathrm{L}}{\mathrm{mol}}}{0{,}0831\ \dfrac{\mathrm{L \cdot bar}}{\mathrm{mol \cdot K}} \cdot 1000\ \mathrm{K}} = 3{,}4\ \mathrm{bar^{-1}} \]
Kp er 3,4 bar−1 ved 1000 K.
- Kp er 4,0. For ligevægten mellem CO, H2O, CO2 og H2 er Δn = 0, og (R · T)0 = 1. Når der er lige mange gasmolekyler på begge sider af reaktionsskemaet, har Kp og Kc samme værdi, og ingen af dem har en enhed.
Opgave A1.2.8: Et ukendt partialtryk
- For ligevægten N2O4(g) ⇌ 2 NO2(g) er Kp = 0,15 bar ved 25 °C. I en beholder ved 25 °C har ligevægten indstillet sig, og partialtrykket af N2O4 er 0,24 bar. Beregn partialtrykket af NO2 og totaltrykket i beholderen.
- For ligevægten 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g) er Kp = 3,4 bar−1 ved 1000 K. I en beholder ved 1000 K har ligevægten indstillet sig. Partialtrykkene er p(SO2) = 0,40 bar og p(SO3) = 0,60 bar. Beregn partialtrykket af O2.
Skriv ligevægtsloven op med partialtryk, og sæt de tal ind, du kender. Så er der kun ét ukendt partialtryk tilbage i ligningen.
For ligevægten mellem N2O4 og NO2 bliver ligningen 0,15 bar = p(NO2)2 / 0,24 bar. For ligevægten mellem SO2, O2 og SO3 bliver ligningen 3,4 bar−1 = (0,60 bar)2 / ((0,40 bar)2 · p(O2)). Løs hver ligning med et CAS-værktøj, eller isoler det ukendte partialtryk.
- Ligevægtsloven for ligevægten mellem N2O4 og NO2 er
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{NO_2})^{2}}{p(\mathrm{N_2O_4})} \]
De kendte tal sættes ind.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{NO_2})^{2}}{0{,}24\ \mathrm{bar}} = 0{,}15\ \mathrm{bar} \]
Ligningen løses med et CAS-værktøj eller ved at isolere p(NO2).
\[ p(\mathrm{NO_2}) = \sqrt{0{,}15\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}24\ \mathrm{bar}} = 0{,}19\ \mathrm{bar} \]
CAS-værktøjet giver to løsninger, 0,190 og −0,190. Den negative løsning forkastes, fordi et partialtryk ikke kan være negativt. Totaltrykket findes med Daltons lov:
\[ p_\mathrm{total} = p(\mathrm{N_2O_4}) + p(\mathrm{NO_2}) = 0{,}24\ \mathrm{bar} + 0{,}19\ \mathrm{bar} = 0{,}43\ \mathrm{bar} \]
Partialtrykket af NO2 er 0,19 bar, og totaltrykket er 0,43 bar. Tjek: Kp = (0,19 bar)2 / 0,24 bar = 0,15 bar.
- Ligevægtsloven for ligevægten mellem SO2, O2 og SO3 er
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{SO_3})^{2}}{p(\mathrm{SO_2})^{2} \cdot p(\mathrm{O_2})} \]
De kendte tal sættes ind.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{(0{,}60\ \mathrm{bar})^{2}}{(0{,}40\ \mathrm{bar})^{2} \cdot p(\mathrm{O_2})} = 3{,}4\ \mathrm{bar^{-1}} \]
Ligningen løses med et CAS-værktøj eller ved at isolere p(O2). Den har kun én løsning.
\[ p(\mathrm{O_2}) = \frac{p(\mathrm{SO_3})^{2}}{K_\mathrm{p} \cdot p(\mathrm{SO_2})^{2}} = \frac{(0{,}60\ \mathrm{bar})^{2}}{3{,}4\ \mathrm{bar^{-1}} \cdot (0{,}40\ \mathrm{bar})^{2}} = 0{,}66\ \mathrm{bar} \]
Partialtrykket af O2 er 0,66 bar. Tjek: Kp = (0,60 bar)2 / ((0,40 bar)2 · 0,66 bar) = 3,4 bar−1.
Opgaver i eksamensstil
Opgaverne ligner delopgaverne i den skriftlige prøve i kemi A. Skriv svarene, som du ville gøre til prøven: med reaktionsskema, formel, beregning med enheder og en konklusion.
Opgave A1.2.eks.1: Natron i ovnen
Natron er natriumhydrogencarbonat, NaHCO3. Det bruges som hævemiddel i kager. Når dejen bliver varm i ovnen, spaltes natron, og de to gasser, der dannes, får kagen til at hæve:
2 NaHCO3(s) ⇌ Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
I et forsøg varmes natron op i en lukket beholder, der er tømt for luft. Ved en bestemt temperatur er totaltrykket i beholderen 0,96 bar, når ligevægten har indstillet sig. Der er stadig fast natron tilbage i beholderen.
- Opskriv ligevægtsloven for reaktionen.
- Forklar, hvorfor de to faste stoffer ikke indgår i ligevægtsloven.
- Beregn ligevægtskonstanten ved den temperatur, forsøget er udført ved.
- I en ovn, der har samme temperatur som beholderen i forsøget, er partialtrykkene i luften omkring en kage p(CO2) = 0,050 bar og p(H2O) = 0,20 bar. Beregn reaktionsbrøken, og afgør, om natronen i kagen bliver ved med at spalte.
Se på tilstandssymbolerne i reaktionsskemaet for natron. Kun de to gasser, CO2 og H2O, er med i ligevægtsloven. Beholderen var tom fra start, så de to gasser er dannet i forholdet 1 : 1.
Til spørgsmål b kan du begynde sådan: “Et fast stof er lige tæt pakket, uanset … Derfor har det ikke …” Til spørgsmål c: De to partialtryk er lige store og giver tilsammen 0,96 bar, så p(CO2) = p(H2O) = 0,48 bar. Til spørgsmål d: Sæt de to partialtryk fra ovnen ind i reaktionsbrøken, og sammenlign Y med Kp.
- Reaktionsskemaet er
2 NaHCO3(s) ⇌ Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
NaHCO3 og Na2CO3 er faste stoffer og er ikke med i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = p(\mathrm{CO_2}) \cdot p(\mathrm{H_2O}) \]
Et fast stof er lige tæt pakket, uanset om der er lidt eller meget af det. NaHCO3 og Na2CO3 har derfor ikke en koncentration eller et partialtryk, der kan ændre sig, mens reaktionen forløber. Ligevægten afhænger ikke af, hvor meget der er af de to faste stoffer. De skal bare være til stede.
Beholderen var tømt for luft, så al gassen kommer fra natronen. Reaktionsskemaet viser, at der dannes ét CO2, hver gang der dannes ét H2O. De to gasser har derfor samme stofmængde og samme partialtryk.
\[ p(\mathrm{CO_2}) = p(\mathrm{H_2O}) = \frac{p_\mathrm{total}}{2} = \frac{0{,}96\ \mathrm{bar}}{2} = 0{,}48\ \mathrm{bar} \]
\[ K_\mathrm{p} = p(\mathrm{CO_2}) \cdot p(\mathrm{H_2O}) = 0{,}48\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}48\ \mathrm{bar} = 0{,}23\ \mathrm{bar^{2}} \]
Ligevægtskonstanten er 0,23 bar2 ved den temperatur, forsøget er udført ved.
- Reaktionsbrøken for luften omkring kagen er
\[ Y = p(\mathrm{CO_2}) \cdot p(\mathrm{H_2O}) = 0{,}050\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}20\ \mathrm{bar} = 0{,}010\ \mathrm{bar^{2}} \]
Y = 0,010 bar2 er mindre end Kp = 0,23 bar2. Reaktionen forløber derfor mod højre, og natronen i kagen bliver ved med at spalte. I ovnen slipper CO2 og H2O væk fra kagen, så reaktionsbrøken ikke når op på 0,23 bar2. Derfor kan al natronen nå at spalte.
Opgave A1.2.eks.2: Brændt kalk til cement
Cement fremstilles blandt andet af brændt kalk, CaO. Den brændte kalk laves ved at varme kalk, CaCO3, op i en meget varm ovn. Reaktionen afgiver carbondioxid, og derfor udleder cementfabrikker store mængder carbondioxid.
CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g)
Ved 800 °C er Kp = 0,24 bar. Molarmassen for CaCO3 er 100,09 g/mol.
- Opskriv ligevægtsloven for reaktionen.
- I ovnen blæser en luftstrøm carbondioxiden væk, så partialtrykket af carbondioxid over kalken holdes på 0,10 bar. Temperaturen er 800 °C. Angiv værdien af reaktionsbrøken, og afgør, hvilken vej reaktionen forløber.
- I et forsøg lægges 25,0 g CaCO3 i en beholder på 10,0 L, der er tømt for luft. Beholderen lukkes og varmes op til 800 °C. Beregn stofmængden af carbondioxid i beholderen, når ligevægten har indstillet sig.
- Beregn, hvor mange procent af de 25,0 g CaCO3 der er spaltet, når ligevægten har indstillet sig i beholderen.
CaCO3 og CaO er faste stoffer, så ligevægtsloven for kalkbrændingen indeholder kun partialtrykket af carbondioxid. Reaktionsbrøken er derfor også kun p(CO2).
Til spørgsmål c: Ved ligevægt er p(CO2) = Kp = 0,24 bar. Stofmængden af carbondioxid findes med idealgasligningen fra afsnit A1.1, n(CO2) = p(CO2) · V / (R · T), hvor T = (273 + 800) K = 1073 K. Til spørgsmål d: Beregn stofmængden af CaCO3 fra start med n = m / M. Hver gang ét CaCO3 spaltes, dannes der ét CO2.
- Reaktionsskemaet er
CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g)
CaCO3 og CaO er faste stoffer og er ikke med i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = p(\mathrm{CO_2}) \]
Reaktionsbrøken er Y = p(CO2) = 0,10 bar. Det er mindre end Kp = 0,24 bar, så reaktionen forløber mod højre. Kalken bliver ved med at spalte til brændt kalk og carbondioxid. Fordi luftstrømmen holder partialtrykket af carbondioxid under 0,24 bar, bliver der aldrig ligevægt, og al kalken kan blive brændt.
Ved ligevægt er p(CO2) = Kp = 0,24 bar. Temperaturen er T = (273 + 800) K = 1073 K.
\[ n(\mathrm{CO_2}) = \frac{p(\mathrm{CO_2}) \cdot V}{R \cdot T} = \frac{0{,}24\ \mathrm{bar} \cdot 10{,}0\ \mathrm{L}}{0{,}0831\ \dfrac{\mathrm{L \cdot bar}}{\mathrm{mol \cdot K}} \cdot 1073\ \mathrm{K}} = 0{,}027\ \mathrm{mol} \]
Beholderen indeholder 0,027 mol carbondioxid ved ligevægt.
- Stofmængden af CaCO3 fra start er
\[ n(\mathrm{CaCO_3}) = \frac{m}{M} = \frac{25{,}0\ \mathrm{g}}{100{,}09\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}}} = 0{,}250\ \mathrm{mol} \]
Koefficienterne er 1 for CaCO3 og 1 for CO2. Der er dannet 0,027 mol CO2, så der er spaltet 0,027 mol CaCO3.
\[ \text{andel spaltet} = \frac{0{,}027\ \mathrm{mol}}{0{,}250\ \mathrm{mol}} \cdot 100\ \% = 11\ \% \]
Kun 11 % af kalken er spaltet, når ligevægten har indstillet sig i den lukkede beholder. Resten ligger tilbage som fast CaCO3 sammen med det CaO, der er dannet.
Opgave A1.2.eks.3: Ammoniak til kunstgødning
Ammoniak, NH3, er råstoffet til kunstgødning, som giver markens planter det nitrogen, de skal bruge for at vokse. Ammoniak fremstilles i industrien af nitrogen og hydrogen ved højt tryk:
N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g)
Ved 400 °C er Kp = 1,6 · 10−4 bar−2.
- Opskriv ligevægtsloven for reaktionen.
- En reaktor ved 400 °C indeholder en blanding med partialtrykkene p(N2) = 20 bar, p(H2) = 50 bar og p(NH3) = 30 bar. Beregn reaktionsbrøken, og afgør, om blandingen er i ligevægt.
- I en anden reaktor ved 400 °C har ligevægten indstillet sig. Partialtrykkene er p(N2) = 20 bar og p(H2) = 60 bar. Beregn partialtrykket af ammoniak i reaktoren.
- Beregn ligevægtskonstanten Kc for reaktionen ved 400 °C.
Ligevægtskonstanten for dannelsen af ammoniak har bar i enheden, så ligevægtsloven skal skrives med partialtryk. Hydrogen har koefficienten 3, og ammoniak har koefficienten 2. De to koefficienter bliver til eksponenter.
Til spørgsmål b: Sæt de tre partialtryk ind i reaktionsbrøken, og sammenlign Y med Kp. Til spørgsmål c: Sæt Kp og partialtrykkene af N2 og H2 ind i ligevægtsloven. Så er p(NH3) den eneste ubekendte. Til spørgsmål d: Brug Kp = Kc · (R · T)Δn. For dannelsen af ammoniak er Δn = 2 − 4 = −2, og T = (273 + 400) K = 673 K.
- Reaktionsskemaet er
N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g)
Alle tre stoffer er gasser, og ligevægtskonstanten har bar i enheden. Ligevægtsloven skrives derfor med partialtryk.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{NH_3})^{2}}{p(\mathrm{N_2}) \cdot p(\mathrm{H_2})^{3}} \]
- Reaktionsbrøken for blandingen i reaktoren er
\[ Y = \frac{p(\mathrm{NH_3})^{2}}{p(\mathrm{N_2}) \cdot p(\mathrm{H_2})^{3}} = \frac{(30\ \mathrm{bar})^{2}}{20\ \mathrm{bar} \cdot (50\ \mathrm{bar})^{3}} = 3{,}6 \cdot 10^{-4}\ \mathrm{bar^{-2}} \]
Y = 3,6 · 10−4 bar−2 er større end Kp = 1,6 · 10−4 bar−2. Blandingen er altså ikke i ligevægt. Reaktionen forløber mod venstre, så en del af ammoniakken bliver spaltet til nitrogen og hydrogen, indtil reaktionsbrøken er faldet til 1,6 · 10−4 bar−2.
- Ved ligevægt er reaktionsbrøken lig med Kp. De kendte tal sættes ind i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{NH_3})^{2}}{20\ \mathrm{bar} \cdot (60\ \mathrm{bar})^{3}} = 1{,}6 \cdot 10^{-4}\ \mathrm{bar^{-2}} \]
Ligningen løses med et CAS-værktøj eller ved at isolere p(NH3).
\[ p(\mathrm{NH_3}) = \sqrt{1{,}6 \cdot 10^{-4}\ \mathrm{bar^{-2}} \cdot 20\ \mathrm{bar} \cdot (60\ \mathrm{bar})^{3}} = 26\ \mathrm{bar} \]
CAS-værktøjet giver to løsninger, 26,3 og −26,3. Den negative løsning forkastes, fordi et partialtryk ikke kan være negativt. Partialtrykket af ammoniak er 26 bar, når ligevægten har indstillet sig. Tjek: Kp = (26 bar)2 / (20 bar · (60 bar)3) = 1,6 · 10−4 bar−2.
- I reaktionsskemaet er der 2 gasmolekyler til højre og 4 gasmolekyler til venstre, 1 N2 og 3 H2, så Δn = 2 − 4 = −2. Temperaturen er T = (273 + 400) K = 673 K.
\[ K_\mathrm{p} = K_\mathrm{c} \cdot (R \cdot T)^{-2} \]
Formlen løses for Kc ved at gange med (R · T)2 på begge sider.
\[ K_\mathrm{c} = K_\mathrm{p} \cdot (R \cdot T)^{2} = 1{,}6 \cdot 10^{-4}\ \mathrm{bar^{-2}} \cdot \left(0{,}0831\ \dfrac{\mathrm{L \cdot bar}}{\mathrm{mol \cdot K}} \cdot 673\ \mathrm{K}\right)^{2} = 0{,}50\ \dfrac{\mathrm{L^{2}}}{\mathrm{mol^{2}}} \]
Kc er 0,50 M−2 ved 400 °C.