Opgaver til A1.3
Opgaverne hører til afsnit A1.3 SÆL-skemaet med gasser. Prøv selv, før du åbner hjælpen under opgaven. Du skal bruge et CAS-værktøj til at løse ligningerne.
Opgave A1.3.1: Udfyld skemaet
En tom beholder fyldes med gassen sulfurylchlorid, SO2Cl2, så partialtrykket af SO2Cl2 er 1,50 bar fra start. Derefter indstiller ligevægten sig:
SO2Cl2(g) ⇌ SO2(g) + Cl2(g)
- Forklar med ord, hvad x står for i denne opgave.
- Udfyld SÆL-skemaet. Du skal ikke beregne x.
- Skriv et udtryk med x for totaltrykket ved ligevægt.
| SO2Cl2(g) | ⇌ | SO2(g) | + | Cl2(g) | |
|---|---|---|---|---|---|
| Start | |||||
| Ændring | |||||
| Ligevægt |
Fra start er der kun SO2Cl2 i beholderen. De to produkter, SO2 og Cl2, har derfor partialtrykket 0 bar i rækken Start. x skal være et partialtryk, og x skal fortælle, hvor meget SO2Cl2 der bliver omdannet.
Du kan begynde forklaringen sådan: “x angiver her det partialtryk af SO2Cl2, der …”
Hver gang ét SO2Cl2 går i stykker, dannes der ét SO2 og ét Cl2. Rækken Ligevægt er rækken Start plus rækken Ændring. Totaltrykket ved ligevægt er summen af de tre udtryk i rækken Ligevægt.
x angiver her det partialtryk af SO2Cl2, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der dannes lige så meget SO2 og lige så meget Cl2.
Skemaet ser sådan ud:
| SO2Cl2(g) | ⇌ | SO2(g) | + | Cl2(g) | |
|---|---|---|---|---|---|
| Start | 1,50 bar | 0 bar | 0 bar | ||
| Ændring | −x | +x | +x | ||
| Ligevægt | 1,50 bar − x | x | x |
- Totaltrykket er summen af de tre partialtryk ved ligevægt:
\[ p_\mathrm{total} = (1{,}50\ \mathrm{bar} - x) + x + x = 1{,}50\ \mathrm{bar} + x \]
Totaltrykket bliver større end 1,50 bar, fordi hvert SO2Cl2-molekyle, der går i stykker, bliver til to molekyler.
Opgave A1.3.2: Vælg løsningen
To SÆL-skemaer er stillet op, og ligningerne er løst med et CAS-værktøj. Værktøjet giver to løsninger til hver ligning.
Skema 1. Phosgen, COCl2, går delvist i stykker. Ligningen er Kp = x · x / (1,20 bar − x) = 0,30 bar, og CAS-værktøjet giver x = 0,468 eller x = −0,768.
| COCl2(g) | ⇌ | CO(g) | + | Cl2(g) | |
|---|---|---|---|---|---|
| Ligevægt | 1,20 bar − x | x | x |
Skema 2. Nitrogendioxid reagerer med svovldioxid. Ligningen er Kp = x · x / ((0,90 bar − x) · (0,60 bar − x)) = 6,25, og CAS-værktøjet giver x = 0,500 eller x = 1,29.
| NO2(g) | + | SO2(g) | ⇌ | NO(g) | + | SO3(g) | |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Ligevægt | 0,90 bar − x | 0,60 bar − x | x | x |
- Beregn de tre partialtryk i skema 1 med hver af de to løsninger.
- Hvilken løsning skal forkastes i skema 1? Begrund svaret.
- Beregn de fire partialtryk i skema 2 med hver af de to løsninger.
- Hvilken løsning skal forkastes i skema 2? Begrund svaret.
- En elev siger: “Jeg vælger bare altid den positive løsning.” Forklar, hvorfor den regel ikke er sikker.
Sæt hver løsning ind i alle udtrykkene i rækken Ligevægt. Et partialtryk kan ikke være negativt.
I skema 1 med phosgen giver x = −0,768 bar et partialtryk af CO på −0,768 bar. I skema 2 med NO2 og SO2 skal du se på reaktanterne: hvad bliver 0,60 bar − x, når x = 1,29 bar?
Du kan begynde begrundelsen sådan: “Løsningen x = … forkastes, fordi partialtrykket af … bliver …”
Med x = 0,468 bar er p(COCl2) = 1,20 bar − 0,468 bar = 0,732 bar, og p(CO) = p(Cl2) = 0,468 bar. Med x = −0,768 bar er p(COCl2) = 1,20 bar + 0,768 bar = 1,968 bar, og p(CO) = p(Cl2) = −0,768 bar.
Løsningen x = −0,768 forkastes, fordi partialtrykkene af CO og Cl2 bliver negative. Altså er x = 0,468 bar.
Med x = 0,500 bar er p(NO2) = 0,90 bar − 0,500 bar = 0,40 bar, p(SO2) = 0,60 bar − 0,500 bar = 0,10 bar, og p(NO) = p(SO3) = 0,50 bar. Med x = 1,29 bar er p(NO2) = 0,90 bar − 1,29 bar = −0,39 bar, p(SO2) = 0,60 bar − 1,29 bar = −0,69 bar, og p(NO) = p(SO3) = 1,29 bar.
Løsningen x = 1,29 forkastes, fordi partialtrykkene af NO2 og SO2 bliver negative. Der kan ikke blive omdannet mere SO2, end der var fra start. Altså er x = 0,500 bar.
I skema 2 med NO2 og SO2 er begge løsninger positive, men kun den ene kan bruges. Den sikre regel er at sætte hver løsning ind i rækken Ligevægt og vælge den løsning, hvor alle partialtryk er positive.
Opgave A1.3.3: Ethen af ethan
Ethen, C2H4, er råstof til plast. I industrien fremstilles ethen ved at varme ethan, C2H6, op, så ethan afgiver hydrogen:
C2H6(g) ⇌ C2H4(g) + H2(g)
Ved en bestemt temperatur er Kp = 0,45 bar. En tom beholder fyldes med ethan, så partialtrykket af ethan er 1,00 bar fra start. Temperaturen holdes fast.
- Opskriv ligevægtsloven.
- Forklar med ord, hvad x står for, og lav SÆL-skemaet.
- Opstil ligningen, og løs den med et CAS-værktøj.
- Beregn partialtrykkene af de tre gasser ved ligevægt, og tjek resultatet med reaktionsbrøken.
- Beregn totaltrykket ved ligevægt.
Følg de syv trin i afsnit A1.3. Opgaven med ethan ligner eksemplet med PCl5 i afsnittet: én reaktant går i stykker til to produkter. Fra start er partialtrykkene af C2H4 og H2 begge 0 bar.
Rækken Ligevægt er 1,00 bar − x for C2H6 og x for både C2H4 og H2. Ligningen bliver Kp = x · x / (1,00 − x) = 0,45. I CAS-værktøjet kan ligningen skrives solve(x^2/(1.00-x)=0.45, x). Totaltrykket er summen af de tre partialtryk ved ligevægt.
- Ligevægtsloven er
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{C_2H_4}) \cdot p(\mathrm{H_2})}{p(\mathrm{C_2H_6})} \]
- x angiver her det partialtryk af C2H6, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der dannes lige så meget C2H4 og lige så meget H2.
| C2H6(g) | ⇌ | C2H4(g) | + | H2(g) | |
|---|---|---|---|---|---|
| Start | 1,00 bar | 0 bar | 0 bar | ||
| Ændring | −x | +x | +x | ||
| Ligevægt | 1,00 bar − x | x | x |
- Udtrykkene fra rækken Ligevægt sættes ind i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{x \cdot x}{1{,}00\ \mathrm{bar} - x} = 0{,}45\ \mathrm{bar} \]
CAS-værktøjet giver x = 0,483 eller x = −0,933. Den negative løsning forkastes, fordi den giver negative partialtryk af C2H4 og H2. Altså er x = 0,483 bar.
- Ved ligevægt er p(C2H6) = 1,00 bar − 0,483 bar = 0,517 bar, og p(C2H4) = p(H2) = 0,483 bar.
\[ Y = \frac{0{,}483\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}483\ \mathrm{bar}}{0{,}517\ \mathrm{bar}} = 0{,}45\ \mathrm{bar} \]
Reaktionsbrøken giver Kp, så resultatet passer.
- Totaltrykket findes med Daltons lov.
\[ p_\mathrm{total} = 0{,}517\ \mathrm{bar} + 0{,}483\ \mathrm{bar} + 0{,}483\ \mathrm{bar} = 1{,}48\ \mathrm{bar} \]
Totaltrykket er steget fra 1,00 bar til 1,48 bar, fordi hvert ethanmolekyle, der bliver omdannet, bliver til to molekyler.
Opgave A1.3.4: Et 2-tal foran produktet
Dinitrogentetraoxid, N2O4, er en farveløs gas. Den går delvist i stykker til den brune gas nitrogendioxid, NO2:
N2O4(g) ⇌ 2 NO2(g)
Ved 25 °C er Kp = 0,15 bar. En tom beholder ved 25 °C fyldes med N2O4, så partialtrykket af N2O4 er 1,00 bar fra start.
- Opskriv ligevægtsloven.
- Forklar med ord, hvad x står for, og lav SÆL-skemaet.
- Opstil ligningen, og løs den med et CAS-værktøj.
- Beregn partialtrykkene af N2O4 og NO2 ved ligevægt, og beregn totaltrykket.
- Beregn omdannelsesgraden for N2O4.
Koefficienten 2 foran NO2 skal med to steder: i rækken Ændring og som eksponent i ligevægtsloven. Hver gang ét N2O4 går i stykker, dannes der to NO2.
Rækken Ligevægt er 1,00 bar − x for N2O4 og 2x for NO2. Ligningen bliver Kp = (2x)2 / (1,00 − x) = 0,15. Husk parentesen: (2x)2 er 4x2 og ikke 2x2. Omdannelsesgraden for N2O4 er x divideret med partialtrykket af N2O4 fra start.
- Ligevægtsloven er
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{NO_2})^{2}}{p(\mathrm{N_2O_4})} \]
- x angiver her det partialtryk af N2O4, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der dannes dobbelt så meget NO2.
| N2O4(g) | ⇌ | 2 NO2(g) | |
|---|---|---|---|
| Start | 1,00 bar | 0 bar | |
| Ændring | −x | +2x | |
| Ligevægt | 1,00 bar − x | 2x |
- Udtrykkene fra rækken Ligevægt sættes ind i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{(2x)^{2}}{1{,}00\ \mathrm{bar} - x} = 0{,}15\ \mathrm{bar} \]
CAS-værktøjet giver x = 0,176 eller x = −0,213. Den negative løsning forkastes, fordi den giver et negativt partialtryk af NO2. Altså er x = 0,176 bar.
- Ved ligevægt er p(N2O4) = 1,00 bar − 0,176 bar = 0,824 bar, og p(NO2) = 2 · 0,176 bar = 0,352 bar.
\[ Y = \frac{(0{,}352\ \mathrm{bar})^{2}}{0{,}824\ \mathrm{bar}} = 0{,}15\ \mathrm{bar} \]
Reaktionsbrøken giver Kp, så resultatet passer. Totaltrykket er
\[ p_\mathrm{total} = 0{,}824\ \mathrm{bar} + 0{,}352\ \mathrm{bar} = 1{,}18\ \mathrm{bar} \]
- Omdannelsesgraden for N2O4 er det omdannede partialtryk divideret med partialtrykket fra start.
\[ \text{omdannelsesgrad} = \frac{x}{p_\mathrm{start}} = \frac{0{,}176\ \mathrm{bar}}{1{,}00\ \mathrm{bar}} = 0{,}18 \]
Ved ligevægt er 18 % af N2O4 omdannet til NO2.
Opgave A1.3.5: Svovltrioxid med koncentrationer
Svovltrioxid, SO3, er et mellemprodukt, når industrien fremstiller svovlsyre. Svovltrioxid dannes af svovldioxid og oxygen:
2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g)
Ved 1000 K er Kc = 2,8 · 102 M−1. Ligevægtskonstanten har M i enheden, så der skal stå koncentrationer i SÆL-skemaet i stedet for partialtryk. En beholder ved 1000 K fyldes, så [SO2] = 0,200 M og [O2] = 0,200 M fra start. Der er ikke noget SO3 fra start.
- Opskriv ligevægtsloven med koncentrationer.
- Forklar med ord, hvad x står for, og lav SÆL-skemaet.
- Opstil ligningen, og løs den med et CAS-værktøj.
- Vælg den løsning, der kan bruges, og begrund valget.
- Beregn koncentrationerne af SO2, O2 og SO3 ved ligevægt, og tjek resultatet med reaktionsbrøken.
SÆL-skemaet med koncentrationer er bygget på samme måde som SÆL-skemaet med partialtryk. Der står bare M i stedet for bar. Lad x være den koncentration af O2, der bliver omdannet, fordi O2 har koefficienten 1. Så falder [SO2] med 2x, og [SO3] stiger med 2x.
Rækken Ligevægt er 0,200 M − 2x for SO2, 0,200 M − x for O2 og 2x for SO3. Ligningen bliver Kc = (2x)2 / ((0,200 − 2x)2 · (0,200 − x)) = 2,8 · 102. Ligningen med SO3 er en tredjegradsligning, og CAS-værktøjet giver tre løsninger. Sæt hver løsning ind i udtrykket for [SO2], og se, om koncentrationen bliver positiv.
- Ligevægtsloven med koncentrationer er
\[ K_\mathrm{c} = \frac{[\mathrm{SO_3}]^{2}}{[\mathrm{SO_2}]^{2} \cdot [\mathrm{O_2}]} \]
- x angiver her den koncentration af O2, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der bliver omdannet dobbelt så meget SO2, og der dannes dobbelt så meget SO3.
| 2 SO2(g) | + | O2(g) | ⇌ | 2 SO3(g) | |
|---|---|---|---|---|---|
| Start | 0,200 M | 0,200 M | 0 M | ||
| Ændring | −2x | −x | +2x | ||
| Ligevægt | 0,200 M − 2x | 0,200 M − x | 2x |
- Udtrykkene fra rækken Ligevægt sættes ind i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{c} = \frac{(2x)^{2}}{(0{,}200\ \mathrm{M} - 2x)^{2} \cdot (0{,}200\ \mathrm{M} - x)} = 2{,}8 \cdot 10^{2}\ \mathrm{M^{-1}} \]
CAS-værktøjet giver tre løsninger: x = 0,0850, x = 0,129 og x = 0,183.
Med x = 0,129 M bliver [SO2] = 0,200 M − 2 · 0,129 M = −0,058 M. Med x = 0,183 M bliver [SO2] = 0,200 M − 2 · 0,183 M = −0,166 M. En koncentration kan ikke være negativ, så de to løsninger forkastes. Altså er x = 0,0850 M.
Ved ligevægt er [SO2] = 0,200 M − 2 · 0,0850 M = 0,030 M, [O2] = 0,200 M − 0,0850 M = 0,115 M, og [SO3] = 2 · 0,0850 M = 0,170 M.
\[ Y = \frac{(0{,}170\ \mathrm{M})^{2}}{(0{,}030\ \mathrm{M})^{2} \cdot 0{,}115\ \mathrm{M}} = 2{,}8 \cdot 10^{2}\ \mathrm{M^{-1}} \]
Reaktionsbrøken giver Kc, så resultatet passer.
Opgave A1.3.6: Find retningen først
Sulfurylchlorid, SO2Cl2, er i ligevægt med svovldioxid og chlor:
SO2Cl2(g) ⇌ SO2(g) + Cl2(g)
Ved en bestemt temperatur er Kp = 2,4 bar. En beholder fyldes ved denne temperatur med alle tre gasser, så p(SO2Cl2) = 0,50 bar, p(SO2) = 1,90 bar og p(Cl2) = 1,50 bar fra start.
- Beregn reaktionsbrøken fra start, og afgør, hvilken vej reaktionen forløber.
- Forklar med ord, hvad x står for, og lav SÆL-skemaet.
- Opstil ligningen, og løs den med et CAS-værktøj.
- Vælg den løsning, der kan bruges, og begrund valget.
- Beregn de tre partialtryk ved ligevægt, og tjek resultatet med reaktionsbrøken.
Når der er både reaktant og produkter fra start, skal retningen findes først. Beregn Y = p(SO2) · p(Cl2) / p(SO2Cl2) med partialtrykkene fra start, og sammenlign Y med Kp = 2,4 bar.
Y er større end Kp, så reaktionen forløber mod venstre. Der bliver dannet SO2Cl2, og der bliver brugt SO2 og Cl2. Lad x være det partialtryk af SO2Cl2, der bliver dannet. Rækken Ligevægt er 0,50 bar + x for SO2Cl2, 1,90 bar − x for SO2 og 1,50 bar − x for Cl2.
- Reaktionsbrøken fra start er
\[ Y = \frac{p(\mathrm{SO_2}) \cdot p(\mathrm{Cl_2})}{p(\mathrm{SO_2Cl_2})} = \frac{1{,}90\ \mathrm{bar} \cdot 1{,}50\ \mathrm{bar}}{0{,}50\ \mathrm{bar}} = 5{,}7\ \mathrm{bar} \]
Y = 5,7 bar er større end Kp = 2,4 bar. Reaktionen forløber derfor mod venstre. Der bliver dannet SO2Cl2, og der bliver brugt SO2 og Cl2.
- x angiver her det partialtryk af SO2Cl2, der bliver dannet, fra start og frem til ligevægt. Der bliver brugt lige så meget SO2 og lige så meget Cl2.
| SO2Cl2(g) | ⇌ | SO2(g) | + | Cl2(g) | |
|---|---|---|---|---|---|
| Start | 0,50 bar | 1,90 bar | 1,50 bar | ||
| Ændring | +x | −x | −x | ||
| Ligevægt | 0,50 bar + x | 1,90 bar − x | 1,50 bar − x |
- Udtrykkene fra rækken Ligevægt sættes ind i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{(1{,}90\ \mathrm{bar} - x) \cdot (1{,}50\ \mathrm{bar} - x)}{0{,}50\ \mathrm{bar} + x} = 2{,}4\ \mathrm{bar} \]
CAS-værktøjet giver x = 0,300 eller x = 5,50.
Begge løsninger er positive. Men med x = 5,50 bar bliver p(SO2) = 1,90 bar − 5,50 bar = −3,60 bar, og et partialtryk kan ikke være negativt. Altså er x = 0,300 bar.
Ved ligevægt er p(SO2Cl2) = 0,50 bar + 0,300 bar = 0,80 bar, p(SO2) = 1,90 bar − 0,300 bar = 1,60 bar, og p(Cl2) = 1,50 bar − 0,300 bar = 1,20 bar.
\[ Y = \frac{1{,}60\ \mathrm{bar} \cdot 1{,}20\ \mathrm{bar}}{0{,}80\ \mathrm{bar}} = 2{,}4\ \mathrm{bar} \]
Reaktionsbrøken giver Kp, så resultatet passer.
Opgave A1.3.7: Et fast stof i skemaet
Træflis og halm kan laves om til en brændbar gas. I et af trinene reagerer glødende carbon med vanddamp og danner carbonmonoxid og hydrogen:
C(s) + H2O(g) ⇌ CO(g) + H2(g)
Ved en bestemt temperatur er Kp = 2,5 bar. En beholder indeholder et overskud af carbon og fyldes med vanddamp, så p(H2O) = 2,00 bar fra start. Der er ikke noget CO eller H2 fra start.
- Opskriv ligevægtsloven, og forklar, hvorfor carbon ikke er med.
- Forklar med ord, hvad x står for, og lav SÆL-skemaet. Carbon skal have sin egen kolonne i skemaet.
- Opstil ligningen, og løs den med et CAS-værktøj.
- Beregn partialtrykkene af H2O, CO og H2 ved ligevægt, og tjek resultatet med reaktionsbrøken.
- Beregn totaltrykket ved ligevægt.
Carbon er et fast stof. I afsnit A1.2 lærte du, at faste stoffer ikke er med i reaktionsbrøken. I SÆL-skemaet får carbon teksten “fast stof” i rækkerne Start og Ligevægt i stedet for et tal.
Du kan begynde forklaringen sådan: “Carbon er ikke med i ligevægtsloven, fordi …”
Rækken Ligevægt er 2,00 bar − x for H2O og x for både CO og H2. Ligningen bliver Kp = x · x / (2,00 − x) = 2,5.
- Ligevægtsloven er
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{CO}) \cdot p(\mathrm{H_2})}{p(\mathrm{H_2O})} \]
Carbon er ikke med i ligevægtsloven, fordi carbon er et fast stof. Et fast stof er lige tæt pakket, uanset hvor meget der er af det, så det har ikke en koncentration eller et partialtryk, der kan ændre sig.
- x angiver her det partialtryk af H2O, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der dannes lige så meget CO og lige så meget H2.
| C(s) | + | H2O(g) | ⇌ | CO(g) | + | H2(g) | |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Start | fast stof | 2,00 bar | 0 bar | 0 bar | |||
| Ændring | bruges | −x | +x | +x | |||
| Ligevægt | fast stof | 2,00 bar − x | x | x |
- Udtrykkene fra rækken Ligevægt sættes ind i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{x \cdot x}{2{,}00\ \mathrm{bar} - x} = 2{,}5\ \mathrm{bar} \]
CAS-værktøjet giver x = 1,31 eller x = −3,81. Den negative løsning forkastes, fordi den giver negative partialtryk af CO og H2. Altså er x = 1,31 bar.
- Ved ligevægt er p(H2O) = 2,00 bar − 1,31 bar = 0,69 bar, og p(CO) = p(H2) = 1,31 bar.
\[ Y = \frac{1{,}31\ \mathrm{bar} \cdot 1{,}31\ \mathrm{bar}}{0{,}69\ \mathrm{bar}} = 2{,}5\ \mathrm{bar} \]
Reaktionsbrøken giver Kp, så resultatet passer.
- Totaltrykket er summen af de tre gassers partialtryk. Carbon er et fast stof og giver ikke noget tryk.
\[ p_\mathrm{total} = 0{,}69\ \mathrm{bar} + 1{,}31\ \mathrm{bar} + 1{,}31\ \mathrm{bar} = 3{,}31\ \mathrm{bar} \]
Opgave A1.3.8: Fra masse til masse
8,33 g phosphorpentachlorid, PCl5, lukkes inde i en tom beholder på 2,00 L. Beholderen varmes op til 250 °C. Ved den temperatur er alt PCl5 på gasform, og ligevægten indstiller sig:
PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g)
Ved 250 °C er Kp = 1,05 bar.
- Beregn massen af chlor, Cl2, i beholderen ved ligevægt.
- Beregn omdannelsesgraden for PCl5.
Vejen har tre dele. Før skemaet: fra massen af PCl5 til stofmængden med n = m / M og videre til partialtrykket af PCl5 fra start med p = n · R · T / V. Så kommer SÆL-skemaet. Efter skemaet: fra partialtrykket af Cl2 til stofmængden med n = p · V / (R · T) og videre til massen af Cl2 med m = n · M.
Molarmassen for PCl5 er 208,22 g/mol, så der er 0,0400 mol PCl5. Temperaturen er T = (273 + 250) K = 523 K, og partialtrykket af PCl5 fra start bliver 0,869 bar. Ligningen bliver Kp = x · x / (0,869 − x) = 1,05. Omdannelsesgraden for PCl5 er x divideret med partialtrykket af PCl5 fra start.
Før skemaet: fra masse til partialtryk
Molarmassen for PCl5 er
\[ M(\mathrm{PCl_5}) = 30{,}97\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} + 5 \cdot 35{,}45\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} = 208{,}22\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} \]
\[ n(\mathrm{PCl_5}) = \frac{m}{M} = \frac{8{,}33\ \mathrm{g}}{208{,}22\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}}} = 0{,}0400\ \mathrm{mol} \]
Temperaturen er T = (273 + 250) K = 523 K.
\[ p(\mathrm{PCl_5}) = \frac{n \cdot R \cdot T}{V} = \frac{0{,}0400\ \mathrm{mol} \cdot 0{,}0831\ \dfrac{\mathrm{L \cdot bar}}{\mathrm{mol \cdot K}} \cdot 523\ \mathrm{K}}{2{,}00\ \mathrm{L}} = 0{,}869\ \mathrm{bar} \]
Ligevægtsloven
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{PCl_3}) \cdot p(\mathrm{Cl_2})}{p(\mathrm{PCl_5})} \]
Skemaet
x angiver her det partialtryk af PCl5, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der dannes lige så meget PCl3 og lige så meget Cl2.
| PCl5(g) | ⇌ | PCl3(g) | + | Cl2(g) | |
|---|---|---|---|---|---|
| Start | 0,869 bar | 0 bar | 0 bar | ||
| Ændring | −x | +x | +x | ||
| Ligevægt | 0,869 bar − x | x | x |
Ligningen
\[ K_\mathrm{p} = \frac{x \cdot x}{0{,}869\ \mathrm{bar} - x} = 1{,}05\ \mathrm{bar} \]
CAS-værktøjet giver x = 0,565 eller x = −1,615. Den negative løsning forkastes, fordi den giver negative partialtryk af PCl3 og Cl2. Altså er x = 0,565 bar.
Partialtrykkene ved ligevægt
p(PCl5) = 0,869 bar − 0,565 bar = 0,304 bar, og p(PCl3) = p(Cl2) = 0,565 bar.
\[ Y = \frac{0{,}565\ \mathrm{bar} \cdot 0{,}565\ \mathrm{bar}}{0{,}304\ \mathrm{bar}} = 1{,}05\ \mathrm{bar} \]
Reaktionsbrøken giver Kp, så resultatet passer.
a. Efter skemaet: fra partialtryk til masse
\[ n(\mathrm{Cl_2}) = \frac{p \cdot V}{R \cdot T} = \frac{0{,}565\ \mathrm{bar} \cdot 2{,}00\ \mathrm{L}}{0{,}0831\ \dfrac{\mathrm{L \cdot bar}}{\mathrm{mol \cdot K}} \cdot 523\ \mathrm{K}} = 0{,}0260\ \mathrm{mol} \]
Molarmassen for Cl2 er
\[ M(\mathrm{Cl_2}) = 2 \cdot 35{,}45\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} = 70{,}90\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} \]
\[ m(\mathrm{Cl_2}) = n \cdot M = 0{,}0260\ \mathrm{mol} \cdot 70{,}90\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} = 1{,}84\ \mathrm{g} \]
b. Omdannelsesgraden
\[ \text{omdannelsesgrad} = \frac{x}{p_\mathrm{start}} = \frac{0{,}565\ \mathrm{bar}}{0{,}869\ \mathrm{bar}} = 0{,}650 \]
Konklusion
Ved ligevægt indeholder beholderen 1,84 g chlor, og omdannelsesgraden for PCl5 er 0,650. Det betyder, at 65,0 % af PCl5 er gået i stykker.
Opgaver i eksamensstil
Opgaverne ligner delopgaverne i den skriftlige prøve i kemi A. Skriv svarene, som du ville gøre til prøven: med reaktionsskema, formel, beregning med enheder og en konklusion.
Opgave A1.3.eks.1: Hjortetaksalt
Hjortetaksalt er et hævemiddel, som bruges i tynde, sprøde småkager. Hjortetaksalt består af ammoniumhydrogencarbonat, NH4HCO3. Når saltet bliver varmet op, spaltes det til tre gasser, som får dejen til at hæve:
NH4HCO3(s) ⇌ NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)
I et forsøg lægges 5,00 g ammoniumhydrogencarbonat i en beholder på 2,00 L, som er pumpet tom for luft. Beholderen lukkes og varmes op til 50 °C. Ved 50 °C er Kp = 4,9 · 10−3 bar3. Der er stadig fast stof i beholderen, når ligevægten har indstillet sig.
- Opskriv ligevægtsloven for reaktionen.
- Beregn partialtrykket af ammoniak, når ligevægten har indstillet sig.
- Beregn det samlede tryk i beholderen ved ligevægt.
- Beregn massen af det ammoniumhydrogencarbonat, der er tilbage i beholderen ved ligevægt.
Ammoniumhydrogencarbonat er et fast stof og er ikke med i ligevægtsloven. I SÆL-skemaet får ammoniumhydrogencarbonat teksten “fast stof”. De tre gasser dannes i forholdet 1 : 1 : 1, og der er ingen af dem fra start.
Lad x være det partialtryk af NH3, der bliver dannet. Så er alle tre partialtryk lig med x ved ligevægt, og ligningen bliver Kp = x · x · x = 4,9 · 10−3. Til spørgsmål d: Find stofmængden af NH3 med n = p · V / (R · T). Der er omdannet lige så mange mol NH4HCO3, som der er dannet mol NH3.
a. Ligevægtsloven
Ammoniumhydrogencarbonat er et fast stof og er ikke med i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = p(\mathrm{NH_3}) \cdot p(\mathrm{CO_2}) \cdot p(\mathrm{H_2O}) \]
b. Partialtrykket af ammoniak
x angiver her det partialtryk af NH3, der bliver dannet, fra start og frem til ligevægt. Der dannes lige så meget CO2 og lige så meget H2O.
| NH4HCO3(s) | ⇌ | NH3(g) | + | CO2(g) | + | H2O(g) | |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Start | fast stof | 0 bar | 0 bar | 0 bar | |||
| Ændring | bruges | +x | +x | +x | |||
| Ligevægt | fast stof | x | x | x |
Udtrykkene fra rækken Ligevægt sættes ind i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = x \cdot x \cdot x = x^{3} = 4{,}9 \cdot 10^{-3}\ \mathrm{bar^3} \]
Ligningen løses med et CAS-værktøj. Den har kun én løsning:
\[ x = \left(4{,}9 \cdot 10^{-3}\ \mathrm{bar^3}\right)^{\frac{1}{3}} = 0{,}170\ \mathrm{bar} \]
Løsningen er positiv, så alle tre partialtryk er positive. Partialtrykket af ammoniak er 0,170 bar ved ligevægt.
c. Det samlede tryk
De tre gasser har samme partialtryk, og det faste stof giver ikke noget tryk.
\[ p_\mathrm{total} = p(\mathrm{NH_3}) + p(\mathrm{CO_2}) + p(\mathrm{H_2O}) = 3 \cdot 0{,}170\ \mathrm{bar} = 0{,}510\ \mathrm{bar} \]
Det samlede tryk i beholderen er 0,51 bar.
d. Massen af det faste stof, der er tilbage
Temperaturen er T = (273 + 50) K = 323 K. Stofmængden af ammoniak i beholderen er
\[ n(\mathrm{NH_3}) = \frac{p \cdot V}{R \cdot T} = \frac{0{,}170\ \mathrm{bar} \cdot 2{,}00\ \mathrm{L}}{0{,}0831\ \dfrac{\mathrm{L \cdot bar}}{\mathrm{mol \cdot K}} \cdot 323\ \mathrm{K}} = 0{,}0127\ \mathrm{mol} \]
Koefficienterne er 1 for NH4HCO3 og 1 for NH3, så der er omdannet 0,0127 mol NH4HCO3. Molarmassen for NH4HCO3 er
\[ M(\mathrm{NH_4HCO_3}) = 14{,}01\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} + 5 \cdot 1{,}008\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} + 12{,}01\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} + 3 \cdot 16{,}00\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} = 79{,}06\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} \]
\[ m(\mathrm{NH_4HCO_3}) = n \cdot M = 0{,}0127\ \mathrm{mol} \cdot 79{,}06\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} = 1{,}00\ \mathrm{g} \]
Der er omdannet 1,00 g af de 5,00 g, så der er 4,00 g ammoniumhydrogencarbonat tilbage i beholderen ved ligevægt.
Opgave A1.3.eks.2: Hydrogen til brændselsceller
Hydrogen til brændselsceller kan fremstilles af biogas. Den gas, der kommer ud af det første trin, indeholder carbonmonoxid, som ødelægger katalysatoren i brændselscellen. Derfor lader man gassen reagere med vanddamp. Så bliver carbonmonoxid lavet om til carbondioxid, og der dannes samtidig mere hydrogen:
CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g)
Ved en bestemt temperatur er Kp = 9,0. En beholder fyldes ved denne temperatur med en gasblanding, hvor p(CO) = 1,00 bar, p(H2O) = 3,00 bar, p(CO2) = 0,20 bar og p(H2) = 3,00 bar.
- Opskriv ligevægtsloven for reaktionen, og argumentér for, at Kp ikke har nogen enhed.
- Beregn reaktionsbrøken fra start, og afgør, hvilken vej reaktionen forløber.
- Beregn partialtrykket af hydrogen, når ligevægten har indstillet sig.
- Beregn omdannelsesgraden for carbonmonoxid.
Beholderen indeholder alle fire gasser fra start. Derfor skal reaktionsbrøken beregnes med partialtrykkene fra start og sammenlignes med Kp = 9,0, før SÆL-skemaet stilles op.
Reaktionen mellem CO og H2O forløber mod højre. Lad x være det partialtryk af CO, der bliver omdannet. Rækken Ligevægt er 1,00 bar − x for CO, 3,00 bar − x for H2O, 0,20 bar + x for CO2 og 3,00 bar + x for H2. Omdannelsesgraden for CO er x divideret med partialtrykket af CO fra start.
a. Ligevægtsloven
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{CO_2}) \cdot p(\mathrm{H_2})}{p(\mathrm{CO}) \cdot p(\mathrm{H_2O})} \]
Der står bar · bar over brøkstregen og bar · bar under brøkstregen. Enhederne går ud mod hinanden, så Kp har ingen enhed.
b. Retningen
\[ Y = \frac{p(\mathrm{CO_2}) \cdot p(\mathrm{H_2})}{p(\mathrm{CO}) \cdot p(\mathrm{H_2O})} = \frac{0{,}20\ \mathrm{bar} \cdot 3{,}00\ \mathrm{bar}}{1{,}00\ \mathrm{bar} \cdot 3{,}00\ \mathrm{bar}} = 0{,}20 \]
Y = 0,20 er mindre end Kp = 9,0. Reaktionen forløber derfor mod højre. Der bliver brugt CO og H2O, og der bliver dannet CO2 og H2.
c. Partialtrykket af hydrogen
x angiver her det partialtryk af CO, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der bliver omdannet lige så meget H2O, og der dannes lige så meget CO2 og lige så meget H2.
| CO(g) | + | H2O(g) | ⇌ | CO2(g) | + | H2(g) | |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Start | 1,00 bar | 3,00 bar | 0,20 bar | 3,00 bar | |||
| Ændring | −x | −x | +x | +x | |||
| Ligevægt | 1,00 bar − x | 3,00 bar − x | 0,20 bar + x | 3,00 bar + x |
Udtrykkene fra rækken Ligevægt sættes ind i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{(0{,}20\ \mathrm{bar} + x) \cdot (3{,}00\ \mathrm{bar} + x)}{(1{,}00\ \mathrm{bar} - x) \cdot (3{,}00\ \mathrm{bar} - x)} = 9{,}0 \]
Ligningen løses med et CAS-værktøj. Der er to løsninger: x = 0,806 eller x = 4,09. Begge løsninger er positive. Men med x = 4,09 bar bliver p(CO) = 1,00 bar − 4,09 bar = −3,09 bar, og et partialtryk kan ikke være negativt. Altså er x = 0,806 bar.
\[ p(\mathrm{H_2}) = 3{,}00\ \mathrm{bar} + 0{,}806\ \mathrm{bar} = 3{,}81\ \mathrm{bar} \]
Tjek: De andre partialtryk er p(CO) = 0,194 bar, p(H2O) = 2,194 bar og p(CO2) = 1,006 bar.
\[ Y = \frac{1{,}006\ \mathrm{bar} \cdot 3{,}806\ \mathrm{bar}}{0{,}194\ \mathrm{bar} \cdot 2{,}194\ \mathrm{bar}} = 9{,}0 \]
Partialtrykket af hydrogen er 3,81 bar, når ligevægten har indstillet sig.
d. Omdannelsesgraden
\[ \text{omdannelsesgrad} = \frac{x}{p_\mathrm{start}} = \frac{0{,}806\ \mathrm{bar}}{1{,}00\ \mathrm{bar}} = 0{,}81 \]
Omdannelsesgraden for carbonmonoxid er 0,81. Ved ligevægt er 81 % af carbonmonoxiden altså lavet om til carbondioxid.
Opgave A1.3.eks.3: Grøn methanol
Methanol kan bruges som brændstof i skibe i stedet for olie. Grøn methanol kan fremstilles af carbonmonoxid og hydrogen, som stammer fra biomasse:
CO(g) + 2 H2(g) ⇌ CH3OH(g)
Ved 250 °C er Kp = 2,0 · 10−3 bar−2. En reaktor på 100 L fyldes med carbonmonoxid og hydrogen, så p(CO) = 25,0 bar og p(H2) = 60,0 bar fra start. Temperaturen holdes på 250 °C.
- Opskriv ligevægtsloven for reaktionen.
- Beregn partialtrykket af methanol, når ligevægten har indstillet sig.
- Beregn det samlede tryk i reaktoren ved ligevægt.
- Beregn massen af methanol i reaktoren ved ligevægt.
Hydrogen har koefficienten 2 i reaktionsskemaet for methanol. Koefficienten skal med to steder: i rækken Ændring og som eksponent i ligevægtsloven. Lad x være det partialtryk af CO, der bliver omdannet.
Rækken Ligevægt er 25,0 bar − x for CO, 60,0 bar − 2x for H2 og x for CH3OH. Ligningen bliver Kp = x / ((25,0 − x) · (60,0 − 2x)2) = 2,0 · 10−3. Til spørgsmål d: Find stofmængden af methanol med n = p · V / (R · T), og regn derefter om til masse med m = n · M.
a. Ligevægtsloven
\[ K_\mathrm{p} = \frac{p(\mathrm{CH_3OH})}{p(\mathrm{CO}) \cdot p(\mathrm{H_2})^{2}} \]
b. Partialtrykket af methanol
x angiver her det partialtryk af CO, der bliver omdannet, fra start og frem til ligevægt. Der bliver omdannet dobbelt så meget H2, og der dannes lige så meget CH3OH.
| CO(g) | + | 2 H2(g) | ⇌ | CH3OH(g) | |
|---|---|---|---|---|---|
| Start | 25,0 bar | 60,0 bar | 0 bar | ||
| Ændring | −x | −2x | +x | ||
| Ligevægt | 25,0 bar − x | 60,0 bar − 2x | x |
Udtrykkene fra rækken Ligevægt sættes ind i ligevægtsloven.
\[ K_\mathrm{p} = \frac{x}{(25{,}0\ \mathrm{bar} - x) \cdot (60{,}0\ \mathrm{bar} - 2x)^{2}} = 2{,}0 \cdot 10^{-3}\ \mathrm{bar^{-2}} \]
Ligningen løses med et CAS-værktøj. Den har kun én løsning: x = 15,6. Løsningen kan bruges, fordi alle tre partialtryk bliver positive: p(CO) = 25,0 bar − 15,6 bar = 9,4 bar, p(H2) = 60,0 bar − 2 · 15,6 bar = 28,8 bar, og p(CH3OH) = 15,6 bar.
\[ Y = \frac{15{,}6\ \mathrm{bar}}{9{,}4\ \mathrm{bar} \cdot (28{,}8\ \mathrm{bar})^{2}} = 2{,}0 \cdot 10^{-3}\ \mathrm{bar^{-2}} \]
Reaktionsbrøken giver Kp, så resultatet passer. Partialtrykket af methanol er 15,6 bar, når ligevægten har indstillet sig.
c. Det samlede tryk
\[ p_\mathrm{total} = 9{,}4\ \mathrm{bar} + 28{,}8\ \mathrm{bar} + 15{,}6\ \mathrm{bar} = 53{,}8\ \mathrm{bar} \]
Det samlede tryk i reaktoren er 53,8 bar ved ligevægt. Fra start var det 85,0 bar: 25,0 bar CO og 60,0 bar H2. Trykket er faldet, fordi tre molekyler bliver til ét, hver gang der dannes et methanolmolekyle.
d. Massen af methanol
Temperaturen er T = (273 + 250) K = 523 K.
\[ n(\mathrm{CH_3OH}) = \frac{p \cdot V}{R \cdot T} = \frac{15{,}6\ \mathrm{bar} \cdot 100\ \mathrm{L}}{0{,}0831\ \dfrac{\mathrm{L \cdot bar}}{\mathrm{mol \cdot K}} \cdot 523\ \mathrm{K}} = 35{,}9\ \mathrm{mol} \]
Molarmassen for CH3OH er
\[ M(\mathrm{CH_3OH}) = 12{,}01\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} + 4 \cdot 1{,}008\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} + 16{,}00\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} = 32{,}04\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} \]
\[ m(\mathrm{CH_3OH}) = n \cdot M = 35{,}9\ \mathrm{mol} \cdot 32{,}04\ \dfrac{\mathrm{g}}{\mathrm{mol}} = 1{,}15 \cdot 10^{3}\ \mathrm{g} \]
Reaktoren indeholder 1,15 kg methanol ved ligevægt.